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烯效唑Fe(II)配合物的合成、结构及生物活性研究

时间:2022-11-20 08:20:03 来源:网友投稿

对照实验。每个样品做3次平行实验。然后将接种菌落的平板置于25 ℃恒温培养箱中培养7 d后,测量菌落生长直径,计算出抑制率和EC50值[3]。

2  结果与讨论

2.1   [FeL4Cl2]晶体结构

配合物[FeL4Cl2]的晶体分子结构图见图1,氢键图和堆积图分别见图2和图3,部分键长键角见表2,氢键信息见表3。

由图1知,配合物[FeL4Cl2]中,Fe(II)与四个烯效唑配体中的四个N原子和两个Cl-配位,最终形成中心对称的多面体配合物。由表2知,Fe-Cl键的键长2.535 2(6) Å,Fe-N键的键长在2.16~2.00 Å范围内。说明Fe-Cl键比Fe-N键的键长长,Cl1-Fe-Cl1i和N3i-Fe-N3键角为180°,故为直线,N-Fe-Cl的键角接近90°,故配合物[FeL4Cl2]形成以Cl1和Cl1i为顶点的规则八面体结构。由图2知,配合物有两种形式的氢键,分子内的氢键有C12-H12A···O1、C12-H12A···O1、C15-H15···O1、C22-H22··N5、C26-H26C···O2、C22-H22··N5、C26-H26C···O2、C28-H28A···O2和C29-H29···O2,氢的供体是三唑环上的C15、C29和叔丁基上的C12、C29,受体是醇羟基上的O1、O2和三唑环上N1、N5。分子间的氢键O1-H1···Cl1i、O2-H2···Cl1i、C2-H2A···N2i和C29ii-H29ii···Cl1i。氢键的键长键角如表3所示。因此,通过分子内和分子间的氢键使配合物连接成较为稳定的二维链状结构。图3是通过范德华力和静电引力而组成三维堆积图。

2.2  生物活性

图4是配合物[FeL4Cl2]、配体L和金属盐FeCl2 对所选的四种病菌(苹果干腐I、苹果轮纹II、小麦赤霉III和葡萄黑豆IV)的抑菌率。由图4可知,对所选的四种病菌,随着药剂浓度的增加,抑菌率随之增加,当浓度达到4.0 mg/L,配合物对苹果干腐I的抑菌率达到81%。三种药物的抑菌活性由大到小依次是:配合物>配体>金属盐。金属盐的抑菌率明显较小。在相同浓度下,配合物和配体对四种病菌的抑制效果从大到小依次为:I>II>III>IV。由表4知,配合物的EC50值小于配体,故配体烯效唑与金属盐经过配位后形成的配合物的抑菌活性提高。对于四种病菌I-IV,配合物的毒力指数依次是配体的2.39、1.81、1.73、3.66倍。由此可见,对于葡萄黑病菌IV,烯效唑与氯化亚铁配位后抑菌活性增加的倍数最大。其次是苹果干腐I、苹果轮纹II和小麦赤霉III。与配体相比,配合物的生物活性增大的原因可能是:一是增加了金属盐FeCl2的活性位点,金属盐与烯效唑配体以协同的方式起杀菌作用;二是配位后,降低了配合物分子的整体极性,从而增加了其进入真菌膜内的通透性[13],增加了配合物的抑菌活性。

3  结 论

[FeL4Cl2]是单齿配合物,Fe(II)与四个配体、和两个氯离子形成中心对称的多面体构型。配体烯效唑与金属盐FeCl2 配位后,对所选的四种病菌的抑菌活性明显提高,对葡萄黑豆病菌IV的抑菌活性提高最显著,是配体的3.66倍。因此,与配体烯效唑比较,配合物[FeL4Cl2]的生物活性明显提高,说明FeCl2与烯效唑配位后可提高其生物活性。

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